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标题：Polarisation der heterozyklischen Ringe mit aromatischem Charakter. CXIV. Uber eine Umlagerung von Isochinolin-N-oxyd mittels Tosylchlorids
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作者：Eiji Ochiai ; Morio Ikehara
期刊名称：Chemical and Pharmaceutical Bulletin
印刷版ISSN：0009-2363
电子版ISSN：1347-5223
出版年度：1955
卷号：3
期号：6
页码：454-458
DOI：10.1248/cpb1953.3.454
出版社：The Pharmaceutical Society of Japan
摘要：Isochinolin-N-oxyd (I) geht beim Erhitzen mit Essigsaureanhydrid in Isocarbostyril (II) uber. Die Reaktion von (I) mit Tosylchlorid begleitet eine andere Umlagerung. (I) gibt beim Erhitzen mit Tosylchlorid in Chloroform eine syrupose Masse, die sich beim Behandeln mit wenig Methanol kristallinisch erstarrt. Sie bildet beim Umkristallisieren aus Methanol Nadeln vom Schmp. 184∼185° (III), deren Analysenzahlen mit C₁₆H₁₃O₃NS·C₇H₇O₂ClS ubereinstimmen. Aus ihrer Mutterlauge wurde (II) isoliert. (III) entsteht dabei in uberwiegender Menge. (III) wandelt sich beim Behandeln mit verd. Soda-Losung in Wurfeln vom Schmp. 92∼93° um, von der Zusammensetzung C₁₆H₁₃O₃NS (IV), welche als 4-Tosyloxyisochinolin identifiziert wurden. (III) entsteht in praktisch quautitativer Ausbeute, wenn man (IV) mit Tosylchlorid in chloroform erhitzt. Fur die Entstehung von (IV) bzw. (II) aus (I) schlagen die Verfasser eine anionotrope Umlagerung vor. (IV) gibt beim Erhitzen mit Schwefelsaure (38%) oder mit Natronlauge (20%) 4-Oxyisochinolin (V) neben einer kleinen Menge von (II). (V) gibt bei der katalytischen Reduktion mit Platinoxyd in Eisessiglosung 4-Oxy-Bz-tetrahydroisochinolin mit ca. 75% iger Ausbeute.